3D打印水凝胶可1100%拉伸,适用于软体机器人

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         在精细、受限的环境中作业的软体机器人,需要柔软、可大幅变形、并能被打印成复杂内部结构的材料。DLP(数字光处理)3D 打印可以制造出这些结构,但以这种方式打印出的水凝胶通常偏硬、拉伸能力有限,这限制了打印软体驱动器所能实现的功能。上海交通大学(en.sjtu.edu.cn)的一个团队开发出一种打印后处理方法,在形状定型之后重塑水凝胶的内部结构,为 3D 打印软体机器人制备出兼具拉伸性与强度的材料。研究人员用它打印了充气式驱动器、一个夹爪,以及两个能够行走和爬行的机器人。该成果发表在《自然・通讯》(Nature Communications)上。

为什么 3D 打印水凝胶难以拉伸

        DLP 打印依赖快速光聚合,使每一层都能保持形状。这种速度会在长而柔韧的分子链形成之前就把聚合物网络锁定,留下短而紧密结合、难以拉伸的链段。硅酮弹性体 —— 如软体机器人领域的基准材料 PDMS—— 不可光固化,因此通常采用模塑成型;当设计中含有封闭腔室时,这还会增加脱模和粘接步骤。用长链预聚物打印可以保留柔韧链段,但这些树脂往往粘度过高,难以可靠地进行再涂覆,而用于稀释它们的残留有机溶剂也引发了医用安全性方面的担忧。水凝胶以水为介质,避免了溶剂问题,但机械强度较弱且易溶胀,可能使打印部件变形。为在打印中保持形状,DLP 水凝胶通常使用高用量的光引发剂和高浓度的反应性乙烯基,形成致密网络,拉伸性能差。此前的方案往往顾此失彼:CLEAR 通过暗聚合构建链缠结,但强度停留在百千帕(kPa)量级;可光裂解网络虽获得延展性,却以大幅牺牲强度为代价。

(图注:DLP 打印一体化水凝胶驱动器的气动变形与有限元建模。图片来源:Nature Communications)

(图注:DLP 打印一体化水凝胶驱动器的气动变形与有限元建模。图片来源:Nature Communications)

先定型,再重构网络

         研究人员将形状定型与力学性能调控分开处理。其打印墨水由带有邻硝基苄基缩醛基团的聚乙烯醇(PVANB)、作为交联剂的甲基丙烯酰化透明质酸和光引发剂 LAP 组成,并加入尿素以降低粘度。在光照下,邻硝基苄基基团形成含有酯键的交联,这些酯键在弱碱性条件下会断裂,因此可在打印后被选择性地切断。

        部件使用 BMF 公司(bmf3d.com)的 microArch S140 打印机打印,配备 405 nm 光引擎,成型平台加热至 60 °C,层厚 20 至 70 μm,每层曝光 5 至 10 秒。树脂在 5 秒内固化,复杂结构打印耗时一至两小时。后处理分两步进行。首先,将打印后的凝胶用十二醛处理,接上疏水侧链,这些侧链聚集形成增强域。随后,用氢氧化钠溶液切断酯键交联,延长交联点之间的有效链长。疏水簇和链缠结使凝胶在断链后仍保持完整。刚打印出的凝胶在 68% 应变、0.7 MPa 强度下断裂。疏水处理将抗拉强度提升至 6.3 MPa;修饰程度越高,刚度(杨氏模量)从 1.94 MPa 增至 8.9 MPa。经过 6 小时碱处理后,凝胶达到 1100% 应变和 3.7 MPa 强度,相比未处理打印件分别提高 15 倍和 5 倍以上,并在 100 次加载循环后性能保持不变。处理时间越长,拉伸能力越强,但强度会有所下降。

       处理还使部件均匀收缩,有效打印分辨率从 55 μm 提升至 37 μm,螺旋曲面点阵(gyroid lattice)和空心结构保持接近设计尺寸。在细胞实验中,处理后的凝胶在 0.1 和 0.2 g/mL 浓度下的细胞存活率分别为 95% 和 89%。与 PDMS 和聚氨酯相比,其蛋白吸附更少、摩擦系数更低,强度与 PDMS 相当,但拉伸能力更强。

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(图注:脱交联与疏水增强使 DLP 打印水凝胶可用于软体驱动与机器人技术。图片来源:Nature Communications)

从充气腔室到行走与爬行机器人

         在驱动器方面,团队使用了经 12 小时处理的凝胶,其延展性超过 12 倍。打印的球形腔室膨胀至初始体积的约 8 倍,而未经处理的凝胶为 1.9 倍,仅经疏水处理的凝胶为 3.0 倍。反复充气未造成可见损伤,也未损失驱动行程。用拉伸数据标定的 Abaqus 有限元仿真与实测变形吻合良好,作者称这为设计软体机器人驱动器提供了基础。

        一个重 2 g 的花瓣形驱动器可提起 25 至 40 g 的负载。研究人员还以单件形式打印了气动弯曲驱动器 —— 抓取与运动的基本构件,而用 PDMS 制造这种设计需要脱模和层间粘接步骤。三个这样的驱动器组合成一个夹爪,成功夹起了一个蛋黄。

两个机器人展示了运动能力。一个以水熊虫为原型的四足步行机器人采用充气式腿部,腿部角度从约 90° 变为 140°,脚部采用不对称结构防止向后打滑,可在覆盖水的斜面上移动。一个蠕虫状机器人以单一体打印而成,包含一个伸长模块和两个起锚定作用的膨胀模块,能在充满液体的管道中移动,并以约 0.1 N 的推力推动 10 g 的载荷。作者指出,血管导航等微创手术是潜在的应用方向。

(图注:r-PVANB 凝胶在集成软体机器人系统中的设计概念、模块性能与多模态运动演示

(图注:r-PVANB 凝胶在集成软体机器人系统中的设计概念、模块性能与多模态运动演示。图片来源:Nature Communications)

此前的可拉伸 DLP 打印水凝胶研究

         上海交通大学的研究针对 DLP 打印水凝胶中的一个具体矛盾:打印时保持形状所需的致密网络限制了部件此后的可拉伸程度,而此前那些松弛网络的方法又会在过程中损失强度。该团队在两个不同的阶段分别处理这两个需求,第二阶段在打印后进行。

来自南方科技大学、新加坡科技设计大学、耶路撒冷希伯来大学等机构的研究人员此前已用 DLP 打印出可拉伸至 1300% 的水凝胶点阵结构。随后,他们使用一台定制 DLP 3D 打印机和一种水溶性光引发剂,将高弹性 PEGDA 水凝胶与其他可 UV 固化树脂粘合在一起,其中一种成果是集成了水凝胶应变传感器的气动驱动器。该项目与本研究在 "将高拉伸性 DLP 打印水凝胶与气动软体驱动相结合" 这一点上有所重叠,但其重点是水凝胶与其他聚合物在混合部件中的结合。

在这一背景下,上海交通大学的研究将高强度与高拉伸性集于同一种 DLP 打印水凝胶,并将其应用于气动驱动器以及行走、爬行机器人。

      这项题为《可控交联裂解与相分离实现用于软体机器人的高拉伸高强度 3D 打印水凝胶》("Controlled crosslink cleavage and phase separation enable highly stretchable and strong 3D-printed hydrogel for soft robotics",DOI: https://doi.org/10.1038/s41467-026-78658-8)的研究由赵良燊、蔡健荣、钱麒麟、张胜明、王晨昊、陈婷、肖超楠、任春玲、曾庆梅、鲍丙坤、林秋宁、廖洪恩、朱麟勇和张博语共同完成。

     来源:中国3D打印网编译文章!


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