研究人员采用3D打印结合化学气相沉积,制备出高强度、抗氧化多孔碳化硅螺旋体

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       2026年2月27日,来自瑞士南部应用科学与艺术大学 (SUPSI) 和 IHI Bernex AG 的研究人员采用两种 3D 打印方法——粘结剂喷射(BJ)和粉末床熔融(PBF)——并结合化学气相渗透技术,制备出形状类似螺旋体的多孔碳化硅 (SiC) 结构。结果表明,多孔预成型体结构在加工过程中保持几何稳定性,并达到较高的相对密度。经过10小时的化学气相渗透工艺显著提高了材料的机械性能,其中BJ工艺制备的样品在两次渗透循环后抗压强度提高了约14 MPa。1500℃下的氧化测试证实了优异的抗氧化性能,保护性SiO2层的强化了材料的耐久性。该方法为开发适用于能源、航空航天和高温工业系统等高要求应用的高级材料提供了一条途径。


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       相关研究以题为“TPMS SiC structures produced bychemical vapour infiltration of SiC preforms shaped by powder bed fusion andbinder jetting: a preliminary study on the early stages of the CVI process”的论文发表在《Journal of the European Ceramic Society》期刊上。论文链接:https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2025.117809


螺旋体是一种在三维空间中重复出现的复杂图案,呈现三重周期极小曲面(TPMS)结构。研究人员设计了圆柱形螺旋体样品,并调整了打印尺寸以补偿收缩,最终两种方法制备的样品在热处理后均达到了直径约 19 毫米、高度约 31 毫米的目标尺寸。


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       针对粉末床熔融(PBF)工艺,研究人员使用聚酰胺12打印出螺旋体形状,然后浸入聚合物中并加热,使其致密化,加热后形成SiOC陶瓷结构。在粘结剂喷射法流程中,使用酚醛粘结剂打印SiC粉末制成的部件,然后加热,得到不会收缩的陶瓷预制件,这与基于聚合物的方法不同。两种预制件随后均在约1100°C的氢气气氛下,使用甲基三氯硅烷(MTS)进行化学气相沉积(CVI)处理,10小时的处理过程分为两部分(先2小时,再8小时),以研究时间依赖性沉积。


粉末床熔融和粘结剂喷射技术的示意图和原理
粉末床熔融和粘结剂喷射技术的示意图和原理。


化学气相沉积流程
         经化学气相沉积(CVI)后,两种制造方法在加热和填充过程中均保持了整体形状,其中CVI在8小时后重量和密度增加最为显著。据报道,CVI后PBF+PIP工艺的总质量增加约为27%,陶瓷粘结剂喷射(CBJ)工艺约为28%。在第二次CVI循环后,PBF+PIP工艺的相对密度增加至约0.721±0.029,粘结剂喷射工艺的相对密度增加至约0.557±0.003,表明致密化程度显著提高,但仍存在一定的孔隙率。


CVI实验室规模单元示意图
△CVI实验室规模单元示意图
        利用压汞法和扫描电镜成像进行的测试表明,化学气相渗透(CVI)降低了孔隙体积并减小了孔径,但同时也形成了狭窄的“瓶颈”孔隙,这些孔隙会阻碍气体流动,并阻止岩芯的完全致密化。扫描电镜图像显示,粉末床熔融(PBF)制备的样品表面存在一层致密的外层,厚度约为几微米,作者认为这可能是阻碍进一步渗透的原因。机械压缩测试反映了致密化趋势。经过两次化学气相沉积(CVI)循环后,PBF+PIP 样品的强度从热解后的约 4.3 ± 1.4 MPa 增加到约 7.9 ±0.4 MPa。BJ 样品的强度变化最大,从热解后的约 0.3± 0.1 MPa 增加到第二次 CVI 循环后的约 13.3 ± 0.8 MPa。研究认为,这是由于 CVI 将 SiC 沉积在孔隙网络中,改善了结合并降低了孔隙率。
1500℃氧化性能
       在1500℃空气中进行长达8小时的氧化测试表明,两种CVI处理方法均具有很强的抗氧化性。研究将这种特性归因于SiC本身的抗氧化性,SiC表面会形成一层二氧化硅(SiO₂)保护层,EDX元素映射结果也证实了这一点,氧化后表面硅和氧的含量显著升高。PBF+PIP样品比CBJ样品增重更少。作者认为这是由于PBF+PIP样品的孔隙率更低,表面积更小,因此更容易被氧化。

     论文还研究了这些 CVI 处理的陶瓷与先前研究的 Si-SiC 材料的比较,指出去除游离硅有助于防止 BJ 试样出现问题。作者报告称,在冷却过程中二氧化硅层出现裂纹和碎片,这与方石英相关的相变和热膨胀不匹配一致,这些变化可能会使脆性氧化皮承受应力,同时在测试温度下仍观察到整体抗氧化性。

    来源:南极熊


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